پیشنهاد میکنم اول با کتابهای TCP/IP شروع به کار کنید و تئوری شبکه رو یاد بگیرید و مثلا بدونید اصلا کار MTA چیه و هر قسمت چجوری کار میکنه، بعد بیاد سراغ یادگیری تنظیم یک برنامه خاص.
روش برعکس هم جواب میده، ولی خوب هم زمان بیشتری میبره، هم اگر مشکلی پیشبیاد متوجه نمیشید مشکل از کجاست، هم به راحتی نمیتونید با یک MTA دیگه کار کنید و اونرو تنظیم کنید.